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公司荣誉

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星期四, 三月 22, 2007

化学元素漫话

白铁皮的“外衣”——锌
我国是世界上最早发现并使用锌的国家。据王琎在1922年对我国古钱的化学成分进行化学分析,证明其中含有锌。接着,章鸿钊于1923年对我国古代用锌问题进行专门研究,连续发表了《中国用锌的起源》及《再论中国用锌之起源》。他根据对我国古代文献的考证及对汉钱的分析,认为我国在汉初(公元前一世纪)已知道用锌。
我国用锌是从炼制黄铜开始的。黄铜即铜锌合金。我国在汉朝时,便有过这样的法律——不准使用“伪黄金”。据考证,这“伪黄金”就是黄铜。在我国南北朝(公元四世纪)时的一些著作中,有“鍮石”一词。据考证,我国古代称黄铜为“鍮石”。在唐朝的一些文献中,则记载着用“炉甘石”(碳酸锌)炼制黄铜。《唐书·食货志》中说:“玄宗时(712—755年)天下炉九十九,每炉岁铸三千三百缗(即丝),黄铜二万一千二百斤”。明宋应星著的《天工开物》一书,便更具体,详细地记载了炼制黄铜的方法:“每红铜六斤,入倭铅四斤,先后入罐熔化,冷定取出,即成黄铜。”这里所说的“红铜”即铜,“倭铅”即锌。
我国炼制黄铜始于汉初,那么,炼制金属锌从什么时候开始的呢?据考证,至迟当在明朝。明《天工开物》一书《五金》一章,十分详细地讲述了如何用“炉甘石”升炼“倭铅”,亦即用碳酸锌炼制金属锌。炼锌要比炼铁、炼铜容易,因为锌的熔点只有419℃,沸点也不过907℃,况且锌又较易被还原。如果把锌矿石和焦炭放在一起,加热到1000℃以上,金属锌被焦炭从矿石中还原出来,并象开水一样沸腾起来,变成锌蒸气。再把这种蒸气冷凝,便可制得非常纯净而又漂亮的金属锌结晶。在过去,世界上都以为最早会炼制金属锌的是英国,因为英国在1739年公布了蒸馏法制金属锌的专利文献。其实,经过我国化学史工作者的考证,证明这个方法是英国人在1730年左右从中国学去的。据考证,在十六、七世纪,我国制造纯度高达98%的金属锌,被以东印度公司为代表的西方殖民者从我国大量运至欧洲,后来,连我国炼锌的方法也被他们传至欧洲。至今,欧洲仍有人称锌为“荷兰锡”,这是因为东印度公司是由荷兰、英、法、葡萄牙等国开设的,锌的外表又酷似锡,那锌被称为“荷兰锡”便不言而喻了。实际上,这“荷兰锡”的真名应该是“中国锌”。
锌是银白色的金属。提水的小铁桶,常常见用白铁皮做的,在它的表面有着冰花状的结晶,这就是锌的结晶体。在白铁皮上镀了锌,主要是为了防止铁被绣蚀。然而,奇怪的是,锌比铁却更易生锈:一块纯金属锌,放在空气里,表面很快就变成蓝灰色——生锈了。这是因为锌与氧气化合生成氧化锌的缘故。可是这层氧化锌却非常致密,它能严严实实地覆盖在锌的表面,保护里面的锌不再生锈。这样,锌就很难被腐蚀。正因为这样,人们便在白铁皮表面镀了一层锌防止铁生绣。每年,世界上所生产的锌,有40%被用于制造白铁皮,制成各种管子、桶等等。

白铁皮要比马口铁耐用:马口铁碰破一点,很快会烂掉;可是白铁皮即使碰破一大块,也不容易被锈蚀。这是因为锌的化学性质比铁活泼,当外界的空气和水份向白铁皮“进攻”时,锌首先与氧气化合,而保护了铁的安全。不过,白铁皮要比马口铁贵。
金属锌除了用来制造白铁皮外,也用来制造干电池的外壳(图31)。不过干电池外壳的锌是较纯的。此外,锌也与铜制成铜锌合金——黄铜。
最重要的锌的化合物是氧化锌,俗名叫“锌白”,是著名的白色颜料,用来制造白色油漆等。在室温下氧化锌是白色的,受热后却会变成黄色,而再冷却时,又重新变成白色。现在,人们利用它的这个特点,制成“变色温度计”——用它颜色的变化来测量温度。
锌,还是植物生长所不可缺少的元素。硫酸锌是一种“微量元素肥料”。据测定,一般的植物里,大约含有百万分之一的锌,有些个别的植物含锌量却很高,如车前草含万分之一的锌,芹菜含万分之五的锌,而在某些谷类的灰中,竟有12%的锌。
在人体中,也含锌在十万分之一以上。含锌最多的是牙齿(0.02%)和神经系统。有趣的是,鱼类在产卵期以前,几乎把身体中的锌,全部转移到鱼卵中去。
锌在地壳中的含量约为十万分之一。最常见的锌矿是闪耀着银灰色金属光泽的闪锌矿,它的化学成分是硫化锌。现在,工业上常用闪锌矿来炼锌。据不完全统计,1971年锌的世界年产量达370万吨。
顺便提一句,锌常被人误为铅,如镀锌铁丝被误称为“铅丝”,镀锌的白铁皮被误称为“铅皮”,用白铁皮做成的桶被误称为“铅桶”,这是应该纠正过来的。

2.地球上最多的金属——铝Al
许多人常常以为铁Fe是地壳中最多的金属。其实,地壳中最多的金属是铝Al,其次才是铁,铝占整个地壳总重量的7.45%,差不多比铁多一倍!地球上到处都有铝的化合物,像普通的泥土中,便含有许多氧化铝Al2O3。最重要的铝矿是明矾矿和铝土矿。我国有极为丰富的铝矿。
铝虽然藏量比铁多,但是,人们炼铝比炼铁晚得多。这是因为铝的化学性质比铁活泼,不易还原,因此从矿石中冶炼铝也就比较困难。这样,铝一向被称为“年轻的金属”。据世界化学史记载,金属铝是在1825年才被英国化学家戴维制得的。
现在,铝很普遍。我们平常使用的硬币,便是铝做的。在厨房里,铝锅、铝饭盒、铝匙、铝盆、铝勺、铝镬……。然而,在一百多年前,铝却被认为是一种稀罕的贵金属,价格比黄金还贵,以至被列为“稀有金属”之一。
其实,这是不足为奇的。因为铝的价值贵*,完全取决于炼铝工业的水平。在一百多年前,人们使用金属钠Na来制取铝。钠很贵,当然铝就更贵了。直到十九世纪末,人们发明了大量生产铝的新方法——在冰晶石和矾土(氧化铝)的熔融混合物中通入电流进行电解。这时,铝才开始走向大工业,走向生活的每一个角落。
铝,是银白色的轻金属(比重只有2.7)。人们常把铝叫做“钢精”。纯净的铝很软,可以压成很薄的箔,现在包糖果、香烟的“银纸”,其实大都是铝箔。纯铝的导电性很好,又轻盈,人们常用它来代替铜,制造电线,特别在远距离送电时,多用铝线来代替铜线,可以减少电线杆等设备。无产阶级文化大革命以来,我国大力发展“以铝代铜”,攻克了“以铝代铜”的技术关键——铝的焊接技术,制成了各种马力的铝线电机,节约了大量的铜。纯铝也大量用于化学、半导体与电子学的研究及光学仪器的生产上。纯铝能很好的反射光线,所以探照灯的灯罩常常用纯铝做。
不过,纯铝太软了些,平常人们总是往里加入少量的铜Cu、镁Mg、锰Mn等,制成坚硬的铝合金——“硬铝”。铝和铝合金美观、轻盈而又不易锈蚀,用途很广。例如前些年有人统计,一架飞机中约有五十万个用铝做的铆钉!机身、机翼、机尾、螺旋桨、引擎也离不了铝和铝合金,据统计,铝和铝合金占飞机总重的70%左右。如果火车的车皮都用铝做,重量将大大减轻,机车牵引效率也可提高。铝制的舰艇,不仅速度快、不被海水浸蚀,而且没有磁性,不为磁性水雷所发现,军事上十分重要。最近几年铝合金又成为制造人造卫星、火箭的重要材料。此外,在运输部门,铝也被用来制造高速度的机车、桥梁、输油车的油罐以及船只和汽车中的某些零件;在建筑工业上,用铝作骨架、铝梁、空心铝壁板以及各种铝制构件。
铝是银白色的,可是铝制品用没多久,表面常变得白蒙蒙的,这是什么缘故呢?这便是铝生锈了。铝的表面与空气中的氧化合,生成一层薄薄的氧化膜——氧化铝。这层氧化铝非常致密,它紧紧的贴在铝的表面,防止里头的铝继续和氧化合。这层氧化铝不怕水浸,不怕火烧,熔点高达2050℃,怪不得铝制品很难锈蚀,经久耐用。这层氧化铝甚至不怕硝酸的浸蚀,所以硝酸厂里常用铝罐来装浓硝酸。不过,这层氧化膜却怕碱,碱能溶解它,盐酸和硫酸也能溶解它。因此,铝制品不能用来盛碱性物质,脏了也不要用草木灰来擦,草木灰是碱性物质,用它擦铝制品,会缩短使用寿命的。另外,也不要把酸性的菜蔬等方在铝锅里过夜。
别看氧化铝薄膜那么白蒙蒙的,自然界里坚硬而美丽的宝石——刚玉,也是氧化铝呢!他是一种晶态无水氧化铝。刚玉的硬度仅次于金刚石,常被用来制造金属制品的磨轮,手表里的轴承就装在这耐磨的刚玉上。常听人们谈起手表里的“钻数”,这钻数就是指表里刚玉的颗数。除手表外,天平、时钟、电流计、电压表里也要用到刚玉。现在,人们从铝土矿里提取纯净的白色氧化铝粉末,放在炽热的电炉里加热熔化,制取人造刚玉,它甚至比天然的刚玉还要坚硬。

3.大理石里的金属——钙
在首都天安门广场,巍立着用汉白玉雕成的人民英雄纪念碑。华表和白玉桥,也都是用汉白玉雕成的。汉白玉是大理石中的一种。在这些洁白如玉的石头里,住着一种金属——钙。
不光是大理石里住着这种金属。瞧瞧你的周围:那砌墙的石灰、刷墙的白垩、脚下的水泥地、雪白的石膏象……,里头都住着钙。当然,这钙是成化合物的状态存在着。
金属钙是英国化学家戴维和瑞典化学家柏齐利乌斯在1809年制得的。钙是银白色的金属,比锂、钠、钾都要硬、重;在815℃熔化。
金属钙的化学性质很活泼。在空气中,钙会很快被氧化,蒙上一层氧化膜。加热时,钙会燃烧,射出砖红色的美丽的光芒。钙和冷水的作用较慢,在热水中会发生激烈的化学反应,放出氢气(锂、钠、钾即使是在冷水中,也会发生激烈的化学反应)。钙也很容易与卤素、硫、氮等化合。
在工业上,金属钙的用途很有限,如作为还原剂,用来制备其他金属;用作脱水剂,制造无水酒精;在石油工业上,用作脱硫剂,在冶金工业上,用它去氧或去硫。然而,钙的化合物,却有着极为广泛的用途,特别是在建筑工业上。
还是从大理石说起吧。大理石是很名贵的建筑材料;因盛产于我国云南省大理县而得名,别的地方也出产,但也叫“大理石”。大理石是石灰石中的一种。石灰石的化学成分是碳酸钙。石灰石大都是青灰色,坚硬、很脆。在大自然中,常常一大片地区的地层都是由石灰岩组成的。石灰石被用来修水库、铺路、筑桥。如河南林县著名的“红旗渠”,就是用当地盛产的石灰石彻成的。



石灰石在石灰窑中,和焦炭混合在一起燃烧后,制成生石灰(图40)。生石灰的化学成分是氧化钙。生石灰是白色的石头,它很有趣,一遇水会发生激烈的化学反应,变成白色的粉末——熟石灰,同时放出大量的热(图41)。在建筑工地上,你常可看见人们往生石灰中加水。这时,如果往里放个鸡蛋,足以把它煮熟。熟石灰的化学成分是氢氧化钙,能溶于水。石灰水,就是氢氧化钙溶液、石灰水刷在墙上,起初,并不怎么白、过了一会儿,却会越来越白。这是一场有趣的循环:熟石灰和空气中的二氧化碳作用,又重新变成了碳酸钙;然而,人们在石灰窑中,却是用石灰石(碳酸钙)来烧成生石灰。燃烧时,石灰石放出了塞氧化碳,变成氧化钙。
硫酸钙也是钙的重要化合物,俗名石膏。在工业上,人们用石膏做成各种模型,来浇铸金、银、铝、镁、铜以及这些非铁金属的合金。石膏还大量用来制造各种石膏象。不过,天然的石膏矿并不是雪白色的致密固体,外貌倒是象石蜡,它是含水结晶体。生石膏燃烧后,才变成熟石膏。
天然水,如河水、湖水、江水中,常含有一些可溶性的钙化合物,如碳酸氢钙。这种水,被称为硬水。硬水给人们带来不少麻烦,用它烧开水,原先溶解在水中的碳酸氢钙受热会转化成不溶性的碳酸钙,沉淀出来,变成锅垢。工厂里的锅炉如果锅垢太厚了,不仅浪费燃料,甚至会因受热不均匀而引起爆炸;用它洗衣服,碳酸氢钙会和肥皂起化学作用,成硬脂酸钙沉淀出来,浪费了肥皂。为了克服硬水的这些缺点,人们常要把硬水软化,如加入苏打(碳酸钠),便可以使碳酸氢钙变成碳酸钙沉淀出来,滤掉。也有的用煮沸的方法使硬水软化。
钙是人体和动物必不可缺的元素。人和动物的骨骼的主要成分,便是磷酸钙。血液中也含有一定量钙离子,没有它,皮肤划破了,血液将不易凝结。据测定,人一昼夜需摄取O.7克钙。在食物中,以豆腐、牛奶、蟹、肉类含钙较多。婴儿比成年入更需要钙,因为婴儿在不断发育中,骨骼不断在长大。这样,大夫常给婴儿、孕妇吃些钙糖片。植物也很需要钙,尤其是烟草、荞麦、三叶草等,更是需要钙。
在大自然中,钙是存在最普遍的元紫之一,占地壳原子总数的1.5%。在所有的化学元素中,钙在地壳中的含量仅次于氧、铝、硅、铁,居第五位。

4.“鬼火”——磷P
磷,是德国汉堡的炼金家勃兰德在1669年发现的。按照希腊文的原意,磷就是“鬼火”的意思。
游离态的纯磷有两种——白磷P4(又叫黄磷)和红磷P(又叫赤磷)。虽然他们都是磷,可是,脾气却相差很远:白磷软绵绵的,用小刀都能切开。它的化学性质非常活泼,放在空气中,即使没点火,也会自燃起来,冒出一股浓烟——和氧气化合变成白色的五氧化二磷4P+5O2→2P­2O5。这样,平常人们总是把白磷浸在煤油或水里,让它跟氧气隔绝;红磷比白磷要老实得多,它不会自燃,要想点燃它,也得加热到100℃以上。白磷剧毒,红磷对人却并无毒性。
白磷和红磷,可以变来变去:如果隔绝空气,把白磷加热到250℃,就会全部变成红磷;相反的,如果把红磷加热到很高的温度,它就会变成蒸气,遇冷凝为白磷。白磷和红磷,也是同素异形体。此外,磷的同素异形体还有紫磷和黑磷。黑磷是把白磷蒸气在高压下冷凝得到的。它的样子很像石墨,能导电。把黑磷加热到125℃则变成钢蓝色的紫磷。紫磷具有层状的结构。
人体里有很多磷,据测定,约有一公斤左右。不过,这许多磷既不是白磷,也不是红磷,而是以磷的化合物的形式存在于人体。骨头中含磷最多,因为骨头的主要化学成分便是磷酸钙Ca3(PO4)2。在人的脑子里,也有许多磷的化合物——磷脂。在人的肌肉、神经中,也含有一些磷。动物骨头的主要成分,也是磷酸钙。在坟地或荒野,有时在夜里会看见绿幽幽或浅蓝色的“鬼火”。原来人、动物的尸体腐烂时,身体内所含的磷分解,变成一种叫做磷化氢H3P的气体冒出;磷化氢有好多种,其中有一种叫“联膦”,它和白磷一样,在空气中能自燃,发出淡绿或浅蓝色的光——这就是所谓的“鬼火”。
磷在工业上,被用来制造火柴。火柴盒的两侧,便涂着红磷。当你擦火柴时,火柴头和火柴盒摩擦生热,并从盒上沾了一些红磷。红磷受热着火,先点燃了火柴头上的药剂——三氧化二锑Sb2O3和氯酸钾KClO3,然后又点着了火柴梗。
磷还被用来制造磷酸H3PO4。磷酸可以代替酵母菌,以比它快几倍的速度烤制面包;在优质的光学玻璃、纺织品的生产中,也要用到磷酸。把金属制品浸在磷酸和磷酸锰Mn3(PO4)2的溶液里,可以在金属表面形成一层坚硬的保护膜——磷化层,使金属不致生锈。
磷在军事上有个用处:把磷装在炮弹里可制成“烟雾弹”,在发射后,白磷燃烧生成大量白色的粉末——五氧化二磷,象浓雾一样,遮断了对方的视线。
磷的最大的用途还是在农业方面,因为磷是庄稼生长的不可缺的元素之一。它是构成细胞核中核蛋白的重要物质。磷对于种子的成熟和根系的发育,起着重要的作用。在庄稼开花期间追施磷肥,往往能收到显著的增产效果。一旦缺乏磷,庄稼根系便不发达,叶呈紫色,结实迟,而且果实小。要长好庄稼,每年需要磷肥的数量是很大的。从哪儿获得这么多的磷肥呢?
在二十世纪前,人们只能从鸟粪、鸡粪、骨灰中,获得一点儿磷。现在,化学工业帮助我们从石头——磷灰石中,成吨成吨地制取磷肥。这样,磷灰石被誉为“农业矿石”。最常见的磷肥,是过磷酸钙(俗称普钙,是Ca(H2PO4)2和2CaSO4的混合物),它是灰色的粉末。每100斤过磷酸钙中,含有15斤左右的磷。1斤过磷酸钙所含的磷,相当于30斤到100斤厩肥,100-150斤人粪尿或140-200斤紫云英绿肥中所含的磷。过磷酸钙常被制成颗粒肥料,同厩肥、堆肥等有机肥料混合,用作基肥。有时也用作追肥。此外,磷酸铵(NH4)3PO4也是常见的磷肥,它易溶于水,而且不仅含磷,还含氮。我国近年来还发展了一种新磷肥——钙镁磷肥,它是用磷灰石、白云石、石英一起混合煅烧而成的,生产比较简易,便于推广。


5.白铜里的金属——镍
镍,一直被认为是瑞典矿物学家克朗斯塔特在1751年首先发现的。然而,实际上我国是最早知道镍的国家。据考证,我国早在克朗斯塔特前一千八百多年的西汉(公元前一世纪),便已懂得用镍与铜来制造合金——白铜。我国古代把白铜称为“鋈”。我国古代还用白铜制造墨盒、烛台、盘子等。在明朝李时珍著的《本草纲目》和宋应星著的《天工开物》中,则更有详细的关于用砒矿炼白铜的记载。这种云南出产的砒矿,即现在矿物学上所说的“砒镍矿”。1929年,王琎曾分析过我国一古代白铜文具的化学成分;证明其中含有6.14%镍,62.5%铜以及少量锡、锌、铁、铅等。
我国古代制造的白铜器件,不仅销于国内各地,还远销国外。踞考证,在秦汉时,在新疆西边的大夏国,便有白铜铸造的货币,含镍达20%,而从其形状、成分及当时历史条件等分析,很可能是从我国运去的。至今,波斯语(伊朗一带)、阿拉伯语中,还把白铜称为“中国石”,可见我国古代白铜曾远销亚洲西部一带地区。到了十七、十八世纪,东印度公司则更是从我国广州购买各种白铜器件,运销至德国、瑞典等欧洲国家。过去有人把白铜称为“德银”,其实那完全是弄颠倒了——那是德国人在十七、十八世纪从中国学会了炼白铜的技术,大量进行仿造,以致使一些人误以为白铜是德国发明的。同样的,据考证,中国炼制白铜的技术在当时也传入瑞典,这样以至使一些人以为镍是瑞典克朗斯塔特首先发现的。
镍是银白色的金属,很硬,难熔,熔点高达1455,比黄金还高。镍在空气中不易被氧化,化学性质很稳定,仅易溶于硝酸。镍的性能,在很多方面都超过了铜,然而奇怪的是,镍的希腊文原意竟是“不中用的铜”,这大抵是由于最初炼得的镍不纯,含有许多杂质的缘故。
在大自然中,最主要的镍矿是红镍矿(砷化镍)与辉砷镍矿(硫砷化镍)。此外还有镍黄铁矿(硫铁化镍)和针硫镍矿(硫化镍)。古巴,是世界上最著名的蕴藏镍矿的国家。在多米尼加也有大量的镍矿。有趣的是,“天外来客”——陨石,常含一些镍(主要是铁)。据推测,在地心也存在较多的镍。
纯镍银光闪闪,不易锈蚀,主要用于电镀工业。自来水笔笔插、外科手术器械等银光闪闪,便是因为表面镀了一层镍(也有的是镀铬),既美观、干净,又不易锈蚀。极细的镍粉,在化学工业上常用作催化剂,如油类的氢化。
镍大量用于制造各种合金:在钢中加入镍,可提高机械强度。如钢中含镍量从2.94%增加到7.04%时,抗拉强度便由52.2公斤/毫米2增加到73.8公斤/毫米2。镍钢用来制造机器承受较大压力、承受冲击和往复负荷部分的零件,如涡轮叶片、曲轴、连杆等。含镍36%、含碳0.3—0.5%的镍钢,叫“不变钢”(又叫“因瓦”钢)。它的膨胀系数非常小,几乎不热胀冷缩,用来制造各种精密机械、精确量规,如钟表零件、各种测量仪器的刻度标等。含镍46%、含碳0.15%的高镍钢,叫“类铂”,因为它的膨胀系数与铂、玻璃类似。这种高镍钢可熔焊到玻璃中,在灯泡的生产上很重要,用作白热电灯泡中铂丝的代用品。一些精密的透镜框,也用这种类铂钢做,因为它的膨胀系数与玻璃差不多,透镜不会因热胀冷缩而从框中掉出来。由68%镍、28%铜、2.5%铁、1.5%锰组成的合金,化学性质很稳定,用来制造化工仪表。由67.5%镍、16%铁、15%铬、1.5%锰组成的合金,具有很大的电阻,用来制造各种变阻器与电热器。镍具有磁性,能象铁一样被吸铁石吸引,而用铝、钴与镍制成合金,磁性更强了。这种合金受到电磁铁吸引时,不仅自己会被吸过去,而且在它下面吊了比它重六十倍的东西,也不会掉下来。这样,可用它来制造电磁起重机。此外,镍还经常与铬一起,用来制造耐腐蚀的铬镍钢。
镍的盐类大都是绿色的。氢氧化镍是棕黑色的,氧化镍则是灰黑色的。氧化镍常用来制造铁镍碱性蓄电池。




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