阻燃剂的使用要追溯到1955年,但那时,阻燃剂在PVC、聚氨酯和织物中的应用受到极大限制。20世纪50年代初,瑞士Geigy公司开发出煤焦油基酚醛磷酸盐。60年代末,Ciba-Geigy又开发出一种合成磷酸酯,商标为Reofos(现为Chemtura拥有)。
20世纪60年代,液态卤化石蜡广泛用于PVC和弹性体中,起到了增塑剂和阻燃剂的双重作用。Stauffer化学公司和FMC公司还开发出氯化和溴化磷酸酯,用于硬质和软质聚氨酯泡沫塑料。
Hooker 化学公司(被Occidental化学公司收购)是开发未增塑热塑性塑料专用阻燃剂的首批供应商之一。大约在1962年,该公司推出了一种脂环醇—— Dechlorane,用于PP、PE、高抗冲聚苯乙烯和ABS中,随后又在1964年推出了Dechlorane Plus,热稳定性提高了,出霜现象也减轻了。Dechlorane Plus的首批商业化应用是电视机上的PP电器制件和尼龙电子器件,现在仍然用于尼龙和聚烯烃电线电缆。
70年代初,电视机外壳、电线/电缆涂层、汽车内饰件、电气件和建筑材料等产品的阻燃标准和规格不断提高,促使了塑料中阻燃剂用量增加。70年代,陶氏化学、大湖公司、Velsicol(后来的密歇根化学、现在的大湖公司)、城市服务公司、Chemetron和美国Cyanamid公司率先开发出溴化阻燃剂。80年代,Ethyl公司(现在的Albemarle)和死海溴公司(Ameribrom)也参与了溴化阻燃剂的生产。
70年代初,四溴双酚A(TBBPA)是第一种大规模使用的溴化阻燃剂,今天,它主要用于环氧树脂中,生产电路板等产品。
70年代刚开始时,陶氏化学就推出了十溴二苯醚(DBDPO),这是第二种广泛使用的溴化阻燃剂,目标市场是高抗冲聚苯乙烯电视机外壳及桌面、计算器、打印机和计算机监视器的ABS外壳。
80年代,日本的PP圣诞树灯达到了UL 94v-2的阻燃标准,非常流行,从而大大推动了阻燃PP的发展。这种情况又重新激发起了人们对70年代开发的一种TBBPA衍生物(大湖公司的PE-68)的研究兴趣。
今天,欧洲的发展趋势是替代卤化阻燃剂。但是多年来不容忽视的一点是卤化阻燃产品显著降低了火险系数。如在美国几乎杜绝了电视引发的火灾,而欧洲只是近年来才采用了相似的电视阻燃标准,电视火灾的发生率是美国的100倍还多。英国的一项研究发现,自从1988年要求制造阻燃家具以来,家具火灾的死亡人数每年下降了3000多人。
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